聚氨酯防水透气涂层织物的希望
本文主要先容聚氨酯PU涂层生产工艺的研究， ，， ，，有用解决涂层浆料在生产历程中的“挂皮”征象；；；改善浆料的流动性， ，， ，，解决高厚度涂刮及刀距的选择等问题以知足客户的需求。。。0.前言聚氨酯PU水性涂层已成为当今纺织品整理的新手段之一。。。由于该产品具有功效多， ，， ，，性能高， ，， ，，转变大， ，， ，，因此在海内外纺织品面料市场占有了主要的位置。。。
因其以全水性取代溶剂性， ，， ，，不但改变了操作工人的劳动情形， ，， ，，并消除了清静隐患和环保问题。。。聚氨酯涂层可形成多功效高附加值的纺织品， ，， ，，并可普遍用于服装、装饰、工业、军工等各大领域， ，， ，，其远景十分辽阔。。。本项目的研究被列为九五年国家家科委“国家级新品妄想”， ，， ，，本产品在九六年被评为“江苏省优异新产品”， ，， ，，试制生产的30多万米本产品经裁缝后主销美国、日本、东南亚一带， ，， ，，并受到客户的好评。。。1.主要攻关问题1.1解决生产中的浆料“挂皮”。。。水疏散型聚氨酯的聚合物为颗粒状， ，， ，，必需要用较高的温度才华天生性能较好的一连薄膜。。。在生产的使用历程中， ，， ，，这种质料会随时间、天气的转变而爆发局部交链。。。爆发交链转变后浆料的外貌结成厚厚的一层皮， ，， ，，俗称“挂皮”。。。这些结皮浆在涂布中带到布面上就形成色(斑)块， ，， ，，直接影响制品的质量。。。经仔细视察剖析发明浆料在一定的条件转变下先爆发自交链此后粘度增添， ，， ，，继而泛起“挂皮”。。。我们通过几多选择试验， ，， ，，后选定在浆料中添加保湿剂来延缓浆料“挂皮”， ，， ，，以知足生产的需要。。。然保湿剂的用量以几多为宜， ，， ，，我们又做了多次试验， ，， ，，详细如表一：表一：保湿剂用量和浆料挂皮时间比照表
由此可显着地看出：在浆料中加放保湿剂有着显着的作用， ，， ，，但当用量抵达6%， ，， ，，纵然用量再增添， ，， ，，其效果也不大， ，， ，，因此我们选用6%的保湿剂放在浆料中有用解决了生产“挂皮”征象。。。1.2改善浆料的流动性。。。我厂使用的聚氨酯PU涂层浆料含固量高达50%， ，， ，，且稠厚度也高， ，， ，，由此在涂布中带来了流动性差的问题；；；在生产中刚开车涂布时还较正常， ，， ，，但开过了几百米后布面就会泛起“鱼鳞状”的条花和横向挡子�。。。� ，， ，，严重影响布面的涂布质量；；；能否在浆料中加放适合的介质， ，， ，，通过改善浆料的流动性来提高涂布质量， ，， ，，我们凭证浆料的性能试用了几种介质， ，， ，，效果如表二：表二：浆料中加放差别介质的比照。。。
从表二中得出：只有有机溶剂能相溶于浆料， ，， ，，才华改善和提高浆料在涂布时的流动性， ，， ，，由此解决了上述所提的疵病。。。1.3解决高厚度涂布的难题。。。涂层加工工艺有干法、湿法、热溶法、转移法、粘正当等， ，， ，，其中以干法应用多， ，， ，，所谓干法就是将涂层浆用涂布器匀称地涂敷在基布上， ，， ，，经加热(如烘干或焙烘)使溶剂或水挥发， ，， ，，涂层剂在织物外貌形成薄膜， ，， ，，我厂接纳干法工艺。。。我厂的多功效涂层机系奥地利J.Zimer公司引进， ，， ，，此装备是辊上刮刀式和园网两用。。。辊上刮刀具有刀距可调功效， ，， ，，为顺应差别要求的涂刮产品， ，， ，，我们在刀距上举行了以下试验。。。
(1)硬角硬刀法：选硬角硬刀即刀口以被衬辊中心度调理的距离为零， ，， ，，也就是滚刀涂刮， ，， ，，适用此刀距的主要优点是涂刮浆料在基布上的膜层厚而柔软， ，， ，，经二遍涂刮后其涂层膜厚度可达5丝以上， ，， ，，这样的厚度在一般涂层装备上是绝对达不到的， ，， ，，但接纳此刮刀涂刮后烘房的温度不可过高， ，， ，，否则会降低剥离牢度， ，， ，，温度以130℃， ，， ，，车速为15米／分时用硬角硬刀能解决高厚度涂刮的难题。。。(2)浮刀法：浮刀即刀口与被衬辊中心度调理的距离为20～30， ，， ，，浮刀涂刮一般适用于在基布上涂刮成膜稍薄的工艺， ，， ，，经二遍涂刮后其厚度在3丝左右；；；浮刀式涂刮的主要优点是能提高浆料涂刮的匀称度和遮掩性， ，， ，，浮刀式涂刮后的烘房温度可适当提高到150℃左右， ，， ，，车速20～25米／分， ，， ，，较适合大生产。。。工人在做被衬辊的清洁事情也较利便。。。1.3解决基布半防水的质量。。。聚氨酯PU涂层纺织品要求有较高的耐水性能， ，， ，，如单靠涂层加工是难以抵达的；；；为此要在举行涂刮前的基布上举行半防水整理来抵达制品的耐水要求和提高制品的手感。。。我厂现在可举行防水整理的装备由针板或布铗式两种定型机， ，， ，，由于这两种装备在举行防水整理时基布的双方在经由针铗或布铗后爆发的针眼间距和铗头皱印在涂刮时级易爆发边皱�。。。� ，， ，，并且难以消除而直接影响涂刮；；；为此我们就凭证真相设计改装了简朴的半防水整理装备-带有轧槽的整理车， ，， ，，在此装备上举行半防水后基布的双方不但不爆发绉�。。。� ，， ，，并且很平挺， ，， ，，给后道的涂刮工序提供了质量优异的基布。。。
2.结论：我们通过对聚氨酯PU涂层浆料的结膜“挂皮”的解决， ，， ，，改善浆料的流动性， ，， ，，解决基布半防水的质量和攻克高厚度涂刮的难题， ，， ，，该品种的生产工艺已基本完善， ，， ，，研制的产品已顺遂完成30万米， ，， ，，制品质量在95%左右， ，， ，，其内在质量均切合标准， ，， ，，各项指标均抵达客户的要求， ，， ，，产品裁缝后远销美国及东南亚等国， ，， ，，受到客户的接待。。。3.竣事语：作为具有高附加值的新一代纺织品--聚氨酯PU涂层织物， ，， ，，应具有一系列的功效如阻燃、绝热、反光、抗静电等， ，， ，，这些都有待下一步研究和探讨， ，， ，，我们将在稳固这一产品质量的基础上起劲开发更多的功效性涂层纺织品， ，， ，，使涂层产品的性能进一步增添和完善， ，， ，，应用领域进一步拓宽， ，， ，，知足海内外纺织品市场的需求， ，， ，，使企业获得更好的效益。。。 LOa聚氨酯防水透气涂层织物的希望
1前言
新型纺织品向人们提供种种优异的服用功效， ，， ，，防水透气织物就是其中之一．防水透气织物也叫防水透湿织物， ，， ，，外洋又称“可呼吸织物”．消耗者可以指望穿在身上的外衣， ，， ，，既能防雨防凤， ，， ，，又能排汗、透气、衣着恬静．这类织物从基础意义上差别于古板意义上的‘雨衣”．现实上， ，， ，，有些品种巳经最先受到时装界的青睐[5]．其主要特征是能够较快地将人体形成的汗液、汗汽蒸发倾轧， ，， ，，阻止在衣服内凝聚， ，， ，，坚持服用者干爽、温暖的感受．外洋有人曾对获得了人在运动时的大致出汗量作了研究．服装透气性低于人体出汗量时， ，， ，，人就有闷热感．因此， ，， ，，透气性巨细是权衡织物服用恬静性的主要指标， ，， ，，特殊是运动服．
防水透气织物首先被开发用在制服、防护服的生产， ，， ，，现在巳普遍用于运动服、旅行包、帐篷等的制造．国际市场上对这类面料的需求逐年增添， ，， ，，1996年产量巳达6700万平方米[1]， ，， ，，海内这类产品也正在开发中．
1．1高密度织物
接纳超细纤维（细度小于1dtex）细密织造， ，， ，，使纱线间隙小到不允许水滴通过， ，， ，，有些纱线， ，， ，，遇水膨胀， ，， ，，间隙会变得更�。。。欢赜谥本督鑫蚍种奈⒚椎乃羝肿樱� ，， ，，通道却是足够宽敞了， ，， ，，从而抵达防水透气的目的．
1．2簿膜层压
此工艺是将具有防水透气功效的薄膜， ，， ，，通常是微孔簿膜， ，， ，，接纳特殊的粘合剂， ，， ，，层压或粘接到种种织物上， ，， ，，获得防水透气的效果［3］。。。聚四氟乙烯微孔薄膜复合织物即属此类， ，， ，，笔者也研究开发乐成。。。
1．3织物涂层
将被加工的织物， ，， ，，用直接或转移涂层工艺涂布， ，， ，，涂层关闭织物外貌孔隙， ，， ，，获得防水性。。。其透气性， ，， ，，则是通过成形历程中在涂层内部形成的大宗微孔， ，， ，，或亲水性“分子梯级通道”而获得[2]．
上述要领都巳获得应用。。。但加工本钱都较高， ，， ，，性能也有待一直改善。。。80年月后期， ，， ，，接纳聚氨酯质料（PU）制成的涂层或薄膜的研究异�；；；钤荆� ，， ，，新工艺、新品种一直面世， ，， ，，引起各国的普遍关注。。。接纳聚氨酯防水透气质料， ，， ，，除可获得知足的防水透气性外， ，， ，，其优异的弹性、耐寒性以及滑润的手感， ，， ，，特殊是相对低的加工本钱， ，， ，，深受消耗者和生产厂家的青睐， ，， ，，生长远景辽阔， ，， ，，科技含量及附加值高， ，， ，，外洋已有十几个品牌。。。海内研究虽尚属起步， ，， ，，但极有生长前途。。。
2具有防水透气功效的聚氨酯
按获得透气性机理的差别， ，， ，，聚氨酯涂层织物或薄膜层压织物可分为以下几类。。。
2．！微多孔聚氨酯
其防水透气机理是依赖成膜时形成大宗的微孔．这些孔隙小于2?m， ，， ，，能阻止水滴（平均直径100?m）， ，， ，，却允许水蒸汽分子（平均直径为0.0004?m）通过[5]， ，， ，，从而获得防水透气性。。。成膜方式有以下三种。。。
2．1．1湿凝聚法
早由美国杜邦（DuPont）公司研制乐成[6]， ，， ，，接纳水凝聚以形成微多孔聚氨酯膜．较盛行的做法是， ，， ，，将聚氧化丁烯二醇（PBA）/4,4-二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）/1,4丁二醇， ，， ，，或PBA／4,4-二环己烷基二异氰酸酯（H12MDI）／1,4-BD， ，， ，，推拿尔比1:3:2， ，， ，，制成聚氨酯树脂的有机溶液， ，， ，，如二甲基甲酞胺（DMF）溶液。。。成形工艺是：将此溶液在织物上涂层， ，， ，，通过水浴浸水， ，， ，，水与二甲基甲酞胺能很好相溶， ，， ，，但水不是PU的溶剂， ，， ，，通过双向扩散， ，， ，，水一直从树脂溶液中萃取出溶剂二甲基甲酰胺进入水相， ，， ，，同时水则进入PU涂层膜中使聚氨酯逐渐由消融状态转变为凝胶状态， ，， ，，后爆发聚氨酯固体沉淀而成膜。。。在形成皮膜的历程中， ，， ，，由于凝固相脱液缩短， ，， ，，在涂层膜中形成大宗相互意会的指状或蜂窝状多孔结构， ，， ，，孔隙直径在0.5?m～2?m之间， ，， ，，外貌孔径0.5?m左右[8]。。。该工艺的加工本钱低于Gore－Tex的一半， ，， ，，透湿性可抵达约4000g／m2·24h， ，， ，，耐静水压约200cm。。。这类产品已被着名的运动服生产厂家如Nike， ，， ，，Puma， ，， ，，Adidas， ，， ，，Umbro等接纳［8］。。。具有代表性的品牌有日本东丽（Toray）公司的“Entrant”， ，， ，，
美国Burlington公司的“Ultrex”， ，， ，，英国NylaPenn公司的“Tarka”等［9］。。。
同这类要领类似的尚有盐凝聚法， ，， ，，即将PU乳液涂布， ，， ，，加盐使其破乳沉积， ，， ，，也可形成微多孔膜．接纳这一工艺的有英国Stahi（ICI）／NL公司的Permutex， ，， ，，英国Porvail／GB生产的Porelle薄膜［10］。。。
2．1．2油包水W／O乳液法（又称干法）
将聚氨酯树脂的有机溶液（如甲苯／丁酮）， ，， ，，加入水中制备W／O乳液， ，， ，，然后在织物上涂层， ，， ，，在差别温度下蒸发， ，， ，，水在涂层中的比例一直提高， ，， ，，当抵达一个临界值时， ，， ，，聚氨酯则以多孔形式析出， ，， ，，并形成大宗微孔。。。透气性约4000g／m2·24h。。。但加工历程中有溶剂挥发， ，， ，，防水性可达2.45×105Pa（2500mmH2O）［11］．此工艺简朴， ，， ，，在通俗涂布机上即可举行， ，， ，，但易情形污染是其主要弱点。。。接纳这种方式的有比利时UCBSpecialChemicials公司的Ucecoat2000（s）[11]， ，， ，，日本东螺公司以二甲基甲酰胺/对苯二甲酸二丁酯作为溶剂也获得乐成［2］。。。
2.1.3泡沫涂层法
这种加工方式接纳在聚氨酯树脂中加入阴离子或非离子外貌活性剂， ，， ，，在聚氨酯形成历程中， ，， ，，另加发泡剂（如酸和水）以终形戍泡沫状PU， ，， ，，获得校粗糙的气固两相晶胞结构， ，， ，，再经压破， ，， ，，形成孔隙。。。这种加工可获得较高的透气性， ，， ，，但防水性不敷好， ，， ，，Pfersee（Ciba）公司开发的Dicrylan系列， ，， ，，即为这类产品［10］。。。
2．2聚氨酯无孔薄膜
这是一种防水性好， ，， ，，又具有透气性的加工方式。。。透气性机理显着差别于微孔薄膜。。。其接纳聚氨酯质料中含有一定量的亲水性基团， ，， ，，这些基团首先以氢键形式“捕获”人体散发的水蒸汽分子， ，， ，，由于PU大分子链段的热遣动， ，， ，，形成瞬时孔隙， ，， ，，并加上内外水蒸汽压差的推动， ，， ，，水蒸汽从蒸汽压高的一面“转达”到另一面， ，， ，，即从接触
皮肤的一面， ，， ，，传到周围情形， ，， ，，抵达防水透气、衣着恬静的目的。。。这类涂层织物外貌需经后拒水整理， ，， ，，否则被雨淋湿后， ，， ，，会在外貌形成一层水膜， ，， ，，影响透气性。。。一般工艺是将聚四甲撑乙二醇醚（PTMG）与乙二醇聚醚（PEG）混淆物／MDI／l,4-BD按1：3：2摩尔比， ，， ，，合成PU乳液， ，， ，，经涂层后溶剂蒸发， ，， ，，在织物上成膜， ，， ，，透宇量可达4500g／m2·24h， ，， ，，耐水压可达数十万帕［6］， ，， ，，但透气性随涂层膜厚度差别而有差别．这类常见的商品中有英国Baxenden化学公司生产的WltcoflexStayCool、X-Liner等， ，， ，，比利时UCBSpecialChemicals公司的UcecoatNUP产品， ，， ，，德国Bayer公司的Impraperm， ，， ，，日本东纺制造公司的BionⅡ， ，， ，，日本三菱化成公司的ExceporU等［10］。。。
3聚氨酯涂层的新研究
3．1调温功效聚氨酯
近年来， ，， ，，人们正在致力于开发一种新型聚氨酯质料， ，， ，，除防水外， ，， ，，还兼有透气和调温功效， ，， ，，这更提高了织物的服用恬静性。。。初， ，， ，，美国农业部南方实验室VigO、Frost等人发明经聚乙二醇浸渍过的面料， ，， ，，具有储热功效， ，， ，，即受热时吸收热量， ，， ，，遇冷时放出热量［12， ，， ，，13］。。。
这项手艺很快被转移到PU涂层上。。。聚乙二醇作为聚氨酯合成的多元醇组分， ，， ，，通过选择和设计PEG的聚合度和含量， ，， ，，使得聚氨酯中的聚乙二醇相区的相变转化温度， ，， ，，恰幸亏人们感受恬静的温度规模．这样， ，， ，，情形高于熔融温度时， ，， ，，涂层相变吸热， ，， ，，同时聚合物体积膨胀， ，， ，，亲水基团空间自由体积增大， ，， ，，热运动加剧， ，， ，，使透宇量增大， ，， ，，排热排汗加速， ，， ，，使人有凉爽的感受；；；当情形低于结晶温度时， ，， ，，PEG链段结晶， ，， ，，PU涂层相变放出热量， ，， ，，同时关闭孔隙， ，， ，，由于亲水基团活性降低， ，， ，，透气性减�。。。� ，， ，，从而获得优异的挡风和保暖性能．织物的这种“智能”型调温功效， ，， ，，可大大提高其服用性能， ，， ，，获“空调织物”的美誉。。。美国Polytech公司已经椎出的Ureatech即为此类[14]。。。．日前这类聚氨酯涂层质料的研究， ，， ，，还处在初始阶段， ，， ，，距工业化尚有一段旅程， ，， ，，但可以预见， ，， ，，经科研手艺职员的起劲， ，， ，，这种产品将很快面世， ，， ，，并普遍应用［18］。。。现在， ，， ，，笔者正致力于这种调温功效的防水透气PU水疏散涂层剂的合成及其应用的研究。。。
3．2提高织物透气性的研究
透宇量的大�。。。� ，， ，，从某种意义上讲， ，， ，，决议了织物的服用恬静性。。。为提高织物透气性， ，， ，，在古板工艺的基础上一直举行刷新， ，， ，，近的研究效果集中在以下方面。。。
3．2．1氨基酸改性聚氨酯[15]
选用适当的氨基酸与多元醇组分混淆， ，， ，，再与异氰酸酯组分无规或嵌段加聚， ，， ，，制成刷新型涂层或薄膜， ，， ，，可以大大提高织物的透气性．据报道， ，， ，，这类产品如三菱化成的Excepor-U， ，， ，，大透湿量可达7000g／m2·24h。。。
3．2．2两种类型的聚氨酯复合［15］
将亲水性聚氨酯制成多孔状， ，， ，，或将多孔型结构举行亲水处理， ，， ，，微孔结构与亲水性结构两种机理配相助用， ，， ，，从而获得更知足的透气效果。。。美国3M公司生产的Thintech品牌即为这种方式。。。比利时UCB公司也接纳将Ucecoat2000（s）形成的微孔膜加涂UcecoatNPU2307整理剂的工艺。。。日本Toray公司新近开发的EntrantGll则将两种聚氨酯质料复合， ，， ，，内层聚氨酯含微孔和超微孔（＜0.5?m＝， ，， ，，使用其类似于“芯吸”作用， ，， ，，抽吸皮肤上的水分， ，， ，，扩散到外层， ，， ，，再排放到空气中， ，， ，，提高排汗作用。。。
3．2．3聚氨酯涂层添加剂［16］
接纳在聚氨酯涂层剂中添加其他物质的要领．不但可以提高PU薄膜的透气性， ，， ，，并且还赋予织物杀虫、灭菌的功效， ，， ，，以及优良的手感。。。甲壳质是贝壳类水生物和动物的鳞甲质的提取物， ，， ，，其化学结构如下：
甲壳质类似于纤维素大分子， ，， ，，但2位上的酰胺基团， ，， ，，使其不溶于大部分有机浴剂， ，， ，，并具抗微生物性。。。甲壳质具有较高的吸湿性和释湿性， ，， ，，并有一定的抗微生物性．在涂层剂中掺入一定量的甲壳质后， ，， ，，会对汗液、体液坚持清洁， ，， ，，并具有一定医疗保健作用．如日本Asahikaseid的“Biochiton”。。。除此之外， ，， ，，加入羊毛屑、蚕丝屑、鳞质粉、纤维素粉等， ，， ，，旨在提高织物透湿量的研究均有报道[14]。。。这些粉末加入时温度高， ，， ，，待冷却固化时， ，， ，，体积缩�。。。� ，， ，，爆发相分高， ，， ，，在涂层膜内部及粉屑周围形成微隙， ，， ，，增添透湿性[1]。。。
3．3无污染聚氨酯的研究开发
研制一种完全水疏散、在合成和应用历程中无溶剂污染的PU涂层剂一直是科技事情者的心愿。。。日前的加工工艺， ，， ，，无论是湿法， ，， ，，照旧干法， ，， ，，在加工历程中都接纳一定量易挥发性的有机溶剂， ，， ，，保存情形污染问题。。。若是把PU制成水溶性涂层剂， ，， ，，在烘干历程中交联成膜， ，， ，，不但可以大大地降低生产本钱， ，， ，，并且可战胜情形污染问
题， ，， ，，以是这方面的研究也很活跃。。。美国Polytech新推出的Ureatech， ，， ，，据称就是在这方面着手， ，， ，，而被誉为“面向新世纪的高科技产品”， ，， ，，海内也有这方面的研究报道[17]。。。
3．4金属和陶瓷涂层
在不影响原有防水透湿性的条件下， ，， ，，在树脂中掺入金属粉末， ，， ，，形成金属层， ，， ，，反射人体的辐射热， ，， ，，镌汰热量散失。。。这种涂层适适用作冬季或高寒地带爬山运发动等运动服袋， ，， ，，如日本东丽公司的Entrantthermo， ，， ，，日本旭化成的Lyonthermo[15]。。。当PU中掺入具有较高远红外发射率的陶瓷粉后， ，， ，，这种涂层则具有吸收阳光的能量某人体热量， ，， ，，向人体辐射远红外线， ，， ，，使织物保暖性能提高， ，， ，，并具增进人体微循环的功效［19］。。。如日本东丽公司的Megaclon， ，， ，，日本旭化成的VeraV， ，， ，，日本钟纺的Masonic。。。有些陶瓷还具有吸收氨、硫化氢等异昧的功效， ，， ，，混入涂层后， ，， ，，成为除臭的防水透气织物， ，， ，，如日本尤尼吉可公司Permilan和Deodrant。。。
4竣事语
防水透气及特殊功效涂层织物属于一种高科技含量、高附加值的产品， ，， ，，多种加工手艺组成防水透气等功效涂层织物家族， ，， ，，而聚氨酯系列属于具有开发潜力， ，， ，，多姿多彩的一个分支．西方各国和日本等蓬勃国家均投入大宗人力、财力竞相开发研究， ，， ，，海内研究还较少．另外， ，， ，，美国、日本也把这类产品作为面向新世纪的高科技产品．作为在纺织品市场具有竞争力的产品的开发和研究， ，， ，，我国这个领域的科技事情者应当捉住机缘， ，， ，，迎头遇上
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